以前は左サイドバックとして将来を嘱望されていたが、2007-2008シーズンにセンターバックにコンバートされ、以降センターバックとして定着している。また、イタリア代表でもこのポジションで起用されている。
12歳の時に、地元のクラブチームのリヴォルノの下部組織に入団すると、サイドバックとしてめきめき頭角を現す。チームのセリエA昇格に貢献した後、ユヴェントスに引き抜かれる。しかし、ファビオ・カペッロ監督の判断により、フィオレンティーナへレンタル移籍。左サイドバックのレギュラーとして起用され、37試合に出場する。
2005-2006シーズンからユヴェントスに復帰し、当初はジャンルカ・ザンブロッタの控えと目されていたが、シーズン開幕直後に右サイドバックのレギュラーだったジョナサン・ゼビナが首脳陣と問題を起こしたため、ザンブロッタが右サイドに回る形で、キエッリーニが左サイドのレギュラーに定着する。2006-2007シーズンには本来の左サイドバックだけでなく、怪我人が多発したセンターバックのポジションでも起用され、及第点のプレーを見せる。2007-2008シーズン開幕前には新しく指揮官に就任したクラウディオ・ラニエリ監督との不仲が噂され、夏の移籍市場で放出されるとの憶測が飛び交ったが結局残留。このシーズンにセンターバックとしての能力が開花し、以降ポジションを不動のものとしている。
2004年11月17日にメッシーナで行われたフィンランド戦で代表デビュー。2007年11月21日のEURO2008予選・フェロー諸島戦で代表初ゴールを記録。
EURO2008初戦のオランダ戦で0-3の惨敗したのを受けて、第2戦のルーマニア戦以降センターバックとして先発フル出場、3試合を1失点に抑え、負傷したファビオ・カンナヴァーロ（ちなみに皮肉にもカンナヴァーロは大会前の練習中のキエッリーニとの接触プレーで負傷した）の穴を補う活躍を見せた。特に準々決勝のスペイン戦では、好調だったダビド・ビジャとフェルナンド・トーレスの2トップを完全にシャットアウトし、チームはPK戦の末敗退したものの、彼自身は評価を高めた。
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